聚合物水泥砂漿的研究及應(yīng)用
早在1923年,英國(guó)人Gresson就把聚合物應(yīng)用于路面材料而獲得專利。到1924出版了關(guān)于現(xiàn)代聚合物改性材料的正式的文獻(xiàn)。從那時(shí)起,近70年來(lái)世界各國(guó)出現(xiàn)了大量的關(guān)于聚合物用于改性水泥砂漿和混凝土的研究,而且對(duì)聚合物用于水泥基材料的興趣也越來(lái)越來(lái)大。在這一領(lǐng)域里研究開(kāi)發(fā)走在世界前列的國(guó)家有日本、美國(guó)、前蘇聯(lián)、德國(guó)等。如日本對(duì)新型高性能聚合物混凝土復(fù)合材料的研究開(kāi)發(fā)應(yīng)用已有40年的歷史,并已為此制定了部分標(biāo)準(zhǔn)(JlS6203);德國(guó)交通部筑路局對(duì)用于橋面的混凝土修補(bǔ)而附加的技術(shù)協(xié)議和規(guī)范(zTVSIB90)特別制定了聚合物改性砂漿(混凝土)供貨的技術(shù)條件和檢驗(yàn)規(guī)范(TLBEPCC,TPCC),我國(guó)在這一方面的研究起步較晚,還是近十幾年發(fā)展起來(lái)的。1990年在上海舉行了第6屆國(guó)際聚合物混凝土?xí)h,大大地加速了我國(guó)在這一方面研究與應(yīng)用的進(jìn)步。
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聚合物水泥砂漿的改性機(jī)理
聚合物改性砂漿的研究之所以如此大的進(jìn)展,就是因?yàn)檫@種材料通過(guò)改性具有許多優(yōu)異的性能。了解其改性機(jī)理對(duì)研究和開(kāi)發(fā)這類材料尤其重要。
眾所周知·水泥砂漿作為一種復(fù)合材料,骨料和水泥基之間的界面過(guò)渡區(qū)是材料的薄弱環(huán)節(jié)。在界面過(guò)渡區(qū),水灰比高、孔隙率大、氫氧化鈣和鈣礬石多,晶粒粗大、氫氧化鈣晶體取向生長(zhǎng)。要改善水泥基材料的性能,就必須改善界面過(guò)渡區(qū)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。聚合物對(duì)水泥砂漿的改性作用,其實(shí)質(zhì)也是改善材料的界面過(guò)渡區(qū),從而使材料獲得別的材料所不具有的性能。
(1)聚合物具有減水的效果。其表現(xiàn)在配制具有相同流動(dòng)度的砂漿時(shí),摻有聚合物的砂漿的水灰比要低于普通砂漿的水灰比。這是因?yàn)榫酆衔锖偷V物摻合料粉煤灰一樣的形態(tài)效應(yīng),因?yàn)榫酆衔锏墓腆w粒徑很小,其直徑一般在0.05~5um之間。這樣的顆粒也可像粉煤灰的顆粒一樣,既可起到滾珠的作用,又具有較高的表面活性,從而能起到減水效應(yīng)。
(2)在砂漿中摻加聚合物后,氫氧化鈣也會(huì)沿著聚合物固體顆粒生長(zhǎng),有利于打亂氫氧化鈣的取向生長(zhǎng)。另外,由于聚合物的特殊性,它會(huì)在高于其最低成膜溫度下凝聚成膜,形成的膜能將水泥水化生成的氫氧化鈣包圍起來(lái),連成一個(gè)整體,可以有效的降低氫氧化鈣對(duì)材料耐久性的不良影響。另一方面聚合物沙漿中的鈣礬石比普通砂漿中的鈣礬石要短和粗。進(jìn)一步觀察可發(fā)現(xiàn)聚合物的加入有效的改善了砂漿的孔結(jié)構(gòu),由于聚合物的形態(tài)效應(yīng)及其自身的特殊性,起到了膠結(jié)、填充等作用,使砂漿的平均孔徑變小,大孔變成小孔隙,孔隙分布的均勻性下降了,微孔隙率提高了。
(3)由于聚合物成膜的過(guò)程發(fā)生在水泥水化的過(guò)程中,水分用于水化以及被蒸發(fā),聚合物就在整個(gè)基體中形成一個(gè)堅(jiān)韌、致密的網(wǎng)絡(luò)薄膜狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),分布在水泥砂漿骨架之間,填充空隙,切斷了與外界的通道,進(jìn)一步改善了材料的性能。
(4)聚合物還能和水泥水化產(chǎn)物發(fā)生化學(xué)作用。如丙烯酸甲脂能與水泥水化產(chǎn)物中的氫氧化鈣反應(yīng)。其原因是因?yàn)楸┧嶂兄茉趬A性的氫氧化鈣溶液中發(fā)生水解生成羧酸根離子能與鈣離子以離子鍵形式結(jié)合,形成以鈣離子橋連的離子鍵大分子體系的交織網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),增強(qiáng)了結(jié)構(gòu)的密實(shí)性。在上面的反應(yīng)中可以降低氫氧化鈣的含量,而SBR(聚苯乙烯一丁二烯)乳膠也能減少砂漿中氫氧化鈣的含量,但沒(méi)有含有脂基的E-VA(聚乙烯一醋酸乙烯脂)乳液那么明顯因此是不是所有的聚合物都能起化學(xué)改性作用,還有待研究。
通過(guò)以上的物理與化學(xué)的作用,聚合物改善了砂漿的界面結(jié)構(gòu)形成了如圖(1)的界面層。
其中的機(jī)械粘合層就是聚合物所成的薄膜,這一層不能過(guò)厚否則就會(huì)降低材料的強(qiáng)度。物理吸引層是聚合物如前面所講的物理改性作用得到的一層,起到了增強(qiáng)材料性能的作用?;瘜W(xué)鍵合層是聚合物與水泥中的物質(zhì)發(fā)生發(fā)應(yīng)的結(jié)果,進(jìn)一步增強(qiáng)了材料的性能。
3 聚合物水泥砂漿的材料
3.1 聚合物 對(duì)能用于砂漿改性的聚合物,其性能要求十分重要。聚合物在發(fā)揮其優(yōu)點(diǎn)的同時(shí),不能對(duì)砂漿帶來(lái)負(fù)面的影響,如不能影響水泥的充分水化,對(duì)水泥石的基體沒(méi)有腐蝕作用,對(duì)環(huán)境沒(méi)有污染作用等。現(xiàn)階段用于改性砂漿的聚合物的種類不是很多,主要有以下一些。
其中最常用的就是圖中劃?rùn)M線的聚合物。有丁苯乳液(SBR)、聚丙烯酸脂(PAE)、聚乙烯醋酸脂(EVA),丙苯乳液(SAE)等。但由于單一品種乳液用于改性砂漿時(shí)會(huì)有一些不足,因此現(xiàn)階段已經(jīng)出現(xiàn)通過(guò)聚合物乳液的共混,綜合不同乳液的優(yōu)點(diǎn),設(shè)計(jì)出能實(shí)現(xiàn)不同性能要求、適應(yīng)不同用途需要的聚合物共混物用于改性砂漿。
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